固體聚合物電解質是由聚合物與鹽構成的，制作方法比較簡單，即把聚合物與鹽同時溶解在一種有機溶劑中，然后把所得的溶液涂成薄層，再通過加熱或者減壓的方式完全除去有機溶劑，即可得到固體SPE。
制備高性能的凝膠聚合物電解質(GPE)是聚合物鋰離子電池的關鍵技術之一。對電解質膜的要求是離子電導率高，柔韌性好，能卷繞，孔率適當，有穩定的化學性能和電化學性能等。凝膠聚合物電池電解質膜(GPE膜)由鋰鹽LiX(如LiClOd，LiBF4，LiCFaSOa，LiN(CF)。等和含有與Li+能形成配位鍵的高分子聚合物組成。
LiX—PEO膜的制備是將PEO和LiX分別用溶劑(如丙酮等)溶解成溶液，然后將兩溶液混合，攪拌均勻，然后，用澆注法制得薄膜。聚合物電解質的形成是PEO聚合物鏈中的氧原子給Lii+配位，聚合物鏈的基本結構包含著圍繞Li+陽離子的折疊鏈，該陽離子又可與陰離子分離。GPE膜內陽離子的移動受離子與聚合物之間的交互作用所控制，交互作用愈強，陽離子的可移動性越低。因此，要獲得高鋰電池的離子電導率，只有在溫度高于玻璃轉變溫度時，特別是向非晶型轉變時才有可能。
影響凝膠聚合物電解質性能的因素主要有：聚合物的種類、增塑劑的種類及用量、電解質配方以及成膜方式等。
