GPE電解質膜的表示方式一般為：鋰鹽一增塑劑—聚合物。因此，聚合物鋰電池的制備也遵循著這種混料的過程。目前，已開發成功的GPE膜有PMMA膜，PAN膜，PVdF膜，PEO膜等。所有鋰離子電池GPE膜的制作方法一般是：將鋰鹽溶解在增塑劑中，聚合物溶解在有機溶劑中，然后將兩種溶液在一定溫度下混合攪拌成一定粘度的膠狀物，再在玻璃板之間緩慢冷卻，蒸發掉溶劑和多余的增塑劑，得到厚度均勻的薄膜。
在具體制作方式上，上述四種鋰電池聚合物或基于原料、或基于工藝，在合成上并不完全一致。
PMMA基GPE膜的制作方法是先將鋰鹽和PMMA在40～50℃的EC—PC混合溶劑中分別溶解成溶液，再將兩種溶液混合，在70～80℃攪拌成均勻的膠體，倒在兩塊玻璃片之間形成透明、柔韌的固體薄膜。 PAN基體膜的合成過程與PMMA膜相似。
PEO膜的合成過程是：將鋰鹽溶于液態PEGDME中，然后加入陶瓷填充物不斷攪拌均勻，然后將高分子聚合物PEO添加到混合物中，緩慢加熱到120～130℃，待保溫到溶液的粘度達到要求時，將此溶液加入到兩塊玻璃之間，緩慢冷卻形成固態膜。
PVdF膜的合成過程是：先把PVdF與DBP混合成均勻的漿液，并加人一部分EC。另外將LiN(CFaS02)。溶于剩余的EC中，然后將兩種溶液混合并加熱到60～70℃，所得溶液倒入兩塊玻璃板中形成薄膜。
