本世紀初，有多家美國公司在國內率先開始了凝膠聚合物鋰電池的研發、制造，其聚合物電解質膜采取了不同的工藝。
美國Bellcore公司成功開發了一種凝膠型聚合物電解質的聚合物鋰離子電池，其中電池負極材料為碳，正、負極集電體分別為鋁網和銅網。其聚合物電解質薄膜的制備工藝是：首先將聚合物基體與增塑劑鄰苯二甲酸二丁酯(DBP)、二氧化硅微粒，以及稀釋劑丙酮混合，加熱使PVdF-HFP溶解，然后涂布在基板上，得到多孔性薄膜。然后用溶劑(如乙醚等)溶去增塑劑和可溶性雜質，通過于燥再用電解質溶液代替被除去的增塑劑，最后制成凝膠型聚合物電解質。
PVdF-HFP共聚物由無定形態和結晶相組成，無定形區保持大量液體電解質使其具有高電導率，結晶區可使膜保持良好的機械性能。因此，只有調整好共聚物中無定形態和結晶相的比例，才能得到性能優良的電解質膜。
判斷無定形態和結晶態兩者比例的重要參數是玻璃化轉變溫判斷無定形態和結晶態兩者比例的重要參數是玻璃化轉變溫度tg，高聚物結晶溫度越高，tg越高。
采用類似于Bellcore公司的方法，BEI公司和YUASA公司也利用凝膠型聚合物電解質制成了聚合物充電鋰電池。BEI公司生產的聚合物鋰電池的平均電壓為3．7V，放電容量為100mAh(電池尺寸為54 minx86 mmX0．6 mm)，循環壽命高達500～1000次，而且安全性能也大大提高，在過充電、過放電、短路等情況下也不會出現破裂、漏液或著火等現象。
