鋰離子電池實際存在的電壓值分為開路電壓和工作電壓。
開路電壓是指外電路沒有電流流過時電極之間的電位差，一般開路電壓小于電池電動勢。工作電壓又稱放電電壓或負荷電壓，是指有電流通過外電路時，電池兩極間的電位差。工作電壓總是低于開路電壓，因為電流流過電池內部時，必須克服極化電阻和歐姆內阻所造成的阻力。
電池的工作電壓與放電制度有關，即放電時間、放電電流、環境溫度、終止電壓等都影響電池的工作電壓。
(1)放電方法
放電方法分恒流放電和恒阻放電兩種。此外，還有連續放電與間歇放電。連續放電是指在規定放電條件下，連續放電至終止電壓。間歇放電是指電池在規定的放電條件下，放電間斷進行，直到所規定的終止電壓為止。
(2)終止電壓
鋰電池放電時，電壓下降到不宜再繼續放電的最低工作電壓稱為終止電壓。一般在低溫或大電流放電時，終止電壓低些。因為這種情況下，電極極化大，活性物質不能得到充分利用，電池電壓下降較快。小電流放電時，終止電壓可高些。因小電流放電，電極極化小，活性物質能得到充分利用。例如鎳氫電池，當以l小時率放電時，終止電壓為1．10V。
(3)放電電流
在談到電池容量或能量時，必須指出放電電流大小或放電條件，通常用放電率表示。放電率指放電時的速率，常用“時率”和“倍率”表示。時率是指以放電時間(h)表示的放電速率，即以一定的放電電流放完額定容量所需的小時數。例如，電池的額定容量為30Ah，以2A電流放電，則時率為30Ah／2A＝15，稱電池以15小時率放電。“倍率”指電池在規定時間內放出其額定容量所輸出的電流值，數值上等于額定容量的倍數。例如，2“倍率”的放電，表示放電電流數值為額定容量的2倍，若電池容量為3Ah，那么放電電流應為2X3＝6A，也就是2“倍率”放電。換算成小時率則是3Ah／6A＝1／2小時率。
