鋰離子電池正極材料LiCoO2，LiNiO為層狀巖鹽結構(a-NaFe O2結構)，LiMn2O4為尖晶石結構。它們都具有氧離子按ABC疊層立方密堆積排列的基本骨架，LiCoO2，LiNiO的陰離子和陽離子相等，氧八面體間隙被陽離子占據。
具有二種陽離子的三元系金屬氧化物AM O2型巖鹽結晶結構：根據陽離子半徑比可將AMO2型巖鹽大致分類。以LiCoO2為代表的層狀巖鹽結構中，鋰和中心過渡金屬原子分別形成與氧原子層平行的單獨層，通過它們的相互層疊堆積，形成六方晶系的超格子。
磷酸鐵鋰電池和錳酸鋰電池屬于層狀巖鹽結構和不規則排列巖鹽結構，很難用通常的焙燒法得到穩定相的層狀巖鹽結構。而比鋰大的鈉陽離子可以得到六方晶系的層狀巖鹽的穩定相NaCoO2和NaYO2。
水島等用離子交換法從NaFeO2中制得了層狀巖鹽結構的LiFeO2，Rossouw等通過對Li2MnO3進行酸處理，除去Li2O后，再與LiI反應，合成具有層狀結構的LiMnO2。
尖晶石結構鋰電池中的過渡金屬原子位置與巖鹽結構相同，即位于八面體的六配位點，但鋰離子占據位置是四面體空隙，而不是八面體空隙，所以，尖晶石結構體系中，有位于八面體孔隙的錳單層，不存在鋰單層。
